帶氮基團(tuán)的有機(jī)物(如胺類、硝基化合物、腙、肼、肟、酰胺等)容易出現(xiàn)發(fā)黃現(xiàn)象,主要原因如下:
1. 氮雜環(huán)和氮基團(tuán)易形成雜環(huán)及共軛結(jié)構(gòu)
氮最外層有孤對(duì)電子,可與相鄰芳環(huán)或雙鍵共軛,形成長程π-共軛體系。
共軛體系吸收可見光偏長波(黃色、橙色),從而顯色。
2. 易氧化或空氣中變色
氮基團(tuán)活潑,尤其是伯、仲胺在空氣和光下易被氧化,生成亞胺、醌胺、硝基等有色副產(chǎn)物。
如苯胺與氧氣、光照接觸易變黃,生成多聚體或氧化物。
3. 形成偶氮、醌胺等有色副產(chǎn)物
部分含氨基的芳香族化合物在合成或放置過程中發(fā)生偶氮化、醌胺化反應(yīng),這些物質(zhì)本身就呈現(xiàn)黃色。
4. 雜質(zhì)影響
合成、保存過程中易生成微量雜環(huán)、偶氮或醌類雜質(zhì),極少量也可導(dǎo)致顯色。
氮雜環(huán)類(如吡啶、吲哚、喹啉等)相關(guān)雜質(zhì)也常呈黃色/黃色調(diào)。
5. 紫外可見吸收特點(diǎn)
大多數(shù)氮基團(tuán)可使分子紫外吸收紅移,擴(kuò)大至可見光區(qū)(如280~450nm),故容易發(fā)黃。
常見發(fā)黃實(shí)例
苯胺:純品略帶淡黃,放置后明顯變黃。
吡啶、噠嗪、口惡唑等雜環(huán)胺:常有淡黃色。
硝基取代類:本身即為明黃色(如硝基苯)。
二甲基甲酰胺(DMF):新液無色,受熱或放置后變黃(因分解/氧化副產(chǎn)物)。
結(jié)論
有機(jī)物帶氮基團(tuán)容易發(fā)黃,主要因?yàn)?/p>
氮元素容易參與共軛,生成可見光吸收的有色體系,
其本身和相關(guān)雜質(zhì)易發(fā)生氧化、聚合、偶氮化等反應(yīng),
形成有色(黃色、橙色、褐色)副產(chǎn)物和雜質(zhì), 因此即使理論上是無色液體或固體,保存或操作不當(dāng)極易發(fā)黃。